锂离子电池实际存在的电压值分为开路电压和工作电压。
开路电压是指外电路没有电流流过时电极之间的电位差，一般开路电压小于电池电动势。工作电压又称放电电压或负荷电压，是指有电流通过外电路时，电池两极间的电位差。工作电压总是低于开路电压，因为电流流过电池内部时，必须克服极化电阻和欧姆内阻所造成的阻力。
电池的工作电压与放电制度有关，即放电时间、放电电流、环境温度、终止电压等都影响电池的工作电压。
(1)放电方法
放电方法分恒流放电和恒阻放电两种。此外，还有连续放电与间歇放电。连续放电是指在规定放电条件下，连续放电至终止电压。间歇放电是指电池在规定的放电条件下，放电间断进行，直到所规定的终止电压为止。
(2)终止电压
锂电池放电时，电压下降到不宜再继续放电的最低工作电压称为终止电压。一般在低温或大电流放电时，终止电压低些。因为这种情况下，电极极化大，活性物质不能得到充分利用，电池电压下降较快。小电流放电时，终止电压可高些。因小电流放电，电极极化小，活性物质能得到充分利用。例如镍氢电池，当以l小时率放电时，终止电压为1．10V。
(3)放电电流
在谈到电池容量或能量时，必须指出放电电流大小或放电条件，通常用放电率表示。放电率指放电时的速率，常用“时率”和“倍率”表示。时率是指以放电时间(h)表示的放电速率，即以一定的放电电流放完额定容量所需的小时数。例如，电池的额定容量为30Ah，以2A电流放电，则时率为30Ah／2A＝15，称电池以15小时率放电。“倍率”指电池在规定时间内放出其额定容量所输出的电流值，数值上等于额定容量的倍数。例如，2“倍率”的放电，表示放电电流数值为额定容量的2倍，若电池容量为3Ah，那么放电电流应为2X3＝6A，也就是2“倍率”放电。换算成小时率则是3Ah／6A＝1／2小时率。
