GPE电解质膜的表示方式一般为：锂盐一增塑剂—聚合物。因此，聚合物锂电池的制备也遵循着这种混料的过程。目前，已开发成功的GPE膜有PMMA膜，PAN膜，PVdF膜，PEO膜等。所有锂离子电池GPE膜的制作方法一般是：将锂盐溶解在增塑剂中，聚合物溶解在有机溶剂中，然后将两种溶液在一定温度下混合搅拌成一定粘度的胶状物，再在玻璃板之间缓慢冷却，蒸发掉溶剂和多余的增塑剂，得到厚度均匀的薄膜。
在具体制作方式上，上述四种锂电池聚合物或基于原料、或基于工艺，在合成上并不完全一致。
PMMA基GPE膜的制作方法是先将锂盐和PMMA在40～50℃的EC—PC混合溶剂中分别溶解成溶液，再将两种溶液混合，在70～80℃搅拌成均匀的胶体，倒在两块玻璃片之间形成透明、柔韧的固体薄膜。 PAN基体膜的合成过程与PMMA膜相似。
PEO膜的合成过程是：将锂盐溶于液态PEGDME中，然后加入陶瓷填充物不断搅拌均匀，然后将高分子聚合物PEO添加到混合物中，缓慢加热到120～130℃，待保温到溶液的粘度达到要求时，将此溶液加入到两块玻璃之间，缓慢冷却形成固态膜。
PVdF膜的合成过程是：先把PVdF与DBP混合成均匀的浆液，并加人一部分EC。另外将LiN(CFaS02)。溶于剩余的EC中，然后将两种溶液混合并加热到60～70℃，所得溶液倒入两块玻璃板中形成薄膜。
